衛宮切嗣（衛宮 切嗣（えみや きりつぐ），CV：小山力也（少年時：入野自由）
身高：175cm，體重：67kg，血型：AB型，出生日：11月11日
Saber的Master。
被外界稱為「魔術師殺手」。覺得魔術與機械一樣，只是一種達成目標的手段 。深愛著自己的妻子愛麗絲與自己女兒伊莉雅、在第四次聖杯之戰前九年被愛因茲貝倫收為女婿。對於招出Saber感到不滿，相比以騎士道自居的騎士，他更喜歡暗中行動的Caster或Assassin。
自幼抱有「正義的一方」的理想、但因為在現實不可能實現的願望而令他非常痛苦，經常因為自身理想和行動有所出入而氣憤。也因這種痛苦而令他心理變得脆弱和渴求聖杯，希望藉聖杯的奇蹟來根絕戰爭和實現持久的和平。
年少時因父親在艾明美戈島研究死徒時從而引發了滅村的悲劇，事後為避免相同的事情再發生而親手弒父。此後開始以「犧牲少數以拯救多數」為信條。
Rider 陣營:
維瓦·維爾維特（ウェイバー・ベルベット，Waver Velvet）CV：浪川大輔
身高：157cm，體重：50kg，血型：B型，出生日：10月3日
Rider的Master。
時鐘塔的學生之一。因為家族的魔術師背景只到三代，經常被其他家族和導師看不起。因為不滿導師行為，偷走導師肯尼斯的關連物參加第四次聖杯之戰表現實力。不喜歡滿身肌肉的巨漢，卻不得不面對超級壯碩的Rider。是一個「堅信自己是天才的傢伙」。
為當屆聖杯戰爭少數存活的Master之一，因受到Rider的鼓舞而獲得相當大的成長，在聖杯戰爭結束後為擴展自己的眼界而去環遊世界。回歸英國後重振因當家身亡而差點沒落的阿其波盧德家族。
Archer 陣營:
遠坂時臣（遠坂 時臣（とおさかときおみ））CV：速水奨
身高：177cm，體重：68kg，血型：O型，出生日：6月16日
Archer的Master。
遠坂凜與遠坂櫻的父親，因為出生貴族關係而很高傲，自身價值觀認為魔術師就必定要有自豪感。
為了不埋沒女兒的才能而答應間桐臓硯的要求，將櫻送到間桐家中，他認為這樣做是為了具有魔術天賦的女兒幸福著想。作為一個魔術師，他的選擇無可厚非，但作為一個父親，他無疑是不合格的。
Lancer 陣營:
肯尼斯·艾爾梅洛伊·阿其波盧德（ケイネス・エルメロイ・アーチボルト，Kayneth El-Melloi Archibald，CV：山崎巧）
身高：181cm，體重：62kg，血型：B型，出生日：4月11日
Lancer的Master。
同時其有風與水二種屬性，還精通降靈術、召喚術與錬金術。在時鐘塔擔任降靈科的一級講師，為了增加知名度而參加聖杯之戰，雖然是維瓦·維爾維特的導師，卻十分討厭他。與降靈科部長的女兒訂有婚約。
屬於他的魔術禮裝為「月靈髓液」，利用魔術化的水銀進行防禦、攻擊、搜索三項合一的禮裝。搜索是放出水銀，利用觸覺感應週遭的變化蒐集情報；攻擊是利用水銀凝聚成鞭狀打擊目標，具有比擬刀刃的攻擊；防禦是把水銀變化成薄膜抵擋攻擊，由於利用流體力學的原理因此無法防禦劇烈變化的攻擊。
Assassin 陣營:
言峰綺禮（言峰 綺禮（ことみね きれい））CV：中田讓治
身高：185cm，體重：82kg，血型：B型，出生日：12月28日
Assassin的Master。
遠坂時臣的弟子，曾經是教會的「代行者」。依照父親的令命以幫助遠坂時臣為目的參加聖杯戰爭。
與一般人的感官不同，對他而言所謂愉快的事物皆為常人眼中的罪惡。因出生於宗教家庭使他長年以來都將自己的情感壓抑著，使綺禮近乎沒有任何願望，因而無法理解沒有野心慾望和追求的自己為什麼會被選為Master。然而無論是身為父親的璃正還是身為老師的時臣，都沒有能夠看出綺禮的本質。
後期受Archer的語言誘惑下開始追求愉悅。聯同Archer背叛遠坂時臣，把遠坂時臣殺害。而Archer則成為了言峰綺禮新的Servant。
Berserker 陣營:
間桐雁夜（間桐 雁夜（まとう かりや），Matou Kariya）CV：新垣樽助
身高：173cm，體重：55kg，血型：AB型，出生日：3月22日
Berserker的Master。
間桐慎二的叔父。和遠坂葵為青梅竹馬，對葵一廂情願的單相思，即使葵已經嫁入遠坂家，但對沒喜歡自己的葵仍念念不忘。不管是對於繼承家業或對葵的感情，雁夜一直都是人生中的逃避者。因著愛葵的因素，不忍其女兒櫻再續待在間桐家被改造，故跟臓硯約定若他贏得聖杯，需把櫻送回葵的身邊，以對遠坂時臣和間桐臓硯的怨恨作為參戰原動力。本身具有成為魔術師的資質，但早年逃離間桐家，沒受正規魔術師訓練的他，遲至第四次聖杯戰爭前一年才決定參戰，起步太晚，臓硯遂在他體內植入「刻印蟲」，使其魔力迴路速成，不過也因為這關係而令身體腐化，到聖杯戰爭開戰時只剩下1個月的生命。雁夜的魔力迴路是由「刻印蟲」形成，Berserker在戰鬥時所需的魔力都由「刻印蟲」啃咬他的身體而提供，令他感到極深的痛楚。
Caster 陣營:
雨生龍之介（雨生 龍之介（うりゅうりゅうのすけ）） CV：石田彰
身高：174cm，體重：65kg，血型：B型，出生日：1月31日
Caster的Master。
殺人鬼，喜歡通過殺人體驗死亡，很喜歡Caster的殺人手法，更因此跟著Caster到處殺人。對聖杯沒有興趣，參加聖杯之戰單純是意外。
後因Caster在未遠川的暴走事件中，被衛宮切嗣的瓦爾特WA 2000狙擊所殺。
資料來源:維基百科
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